Blanche var en yngre datter av grev Otto IV av Burgund og Mahaut, grevinne av Artois. Moren hadde allerede giftet bort datteren Jeanne til Philippe IVs sønn Philippe og kusinen Margaret var gift med kongens eldste sønn Louis. Hun var svært stolt av dette og gikk i gang med å arrangere ekteskap mellom Blanche og Charles og tilbød en stor medgift. De giftet seg i januar 1308.
I 1313 var Edward II og Isabelle på besøk i Frankrike og Isabelle ga sine svigerinner juvelbesatte vesker i gave. Senere oppdaget hun at disse ble båret av et par riddere og konkluderte med at Margaret og Blanche var utro mot brødrene hennes. Hun informerte Philippe IV om dette da hun var på besøk igjen i 1314. Både Margaret og Blanche ble fengslet i Château Gaillard på livstid.
Blanche fikk en sønn i 1314 og en datter i 1315, som enten var Charles’ eller en av fangevokternes. Begge barna døde unge. Hun holdt kontakten med moren til tross for skammen.
Da Philippe V døde 3. januar 1322 ble Charles konge og Blanche dronning. Han ville fortsatt ikke benåde henne og fikk ekteskapet annullert 19. mai 1322, noe Blanche sa seg enig i. Pave John XXII ga dem begge lov til å gifte seg igjen, men det var lite håp for Blanche om å gifte seg på nytt, så hun ble sendt til Gavray slott. Årene i fangenskap hadde gitt henne dårlig helse, men man vet ikke når hun døde. Hun blir omtalt som død i et dokument i 1326 da Charles IV skulle gifte seg med Jeanne av d´Evreux.